जिसमें चुम्बकीय आघूर्ण का मान तापक्रम से स्वतंत्र होगा, वह ____ है।

(acac = ऐसीटिलऐसीटोनटो; OAc = ऐसीटेट;  o-phen = o- फिनेंथ्रोलीन; Pz = पाइरैजोलाइल)

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (26 Nov 2020)
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  1. [Fe(acac)3]
  2. [Cu2(OAc)4(H2O)2]
  3. [Fe(o-phen)2)(NCS)2]
  4. [Fe{HC(3,5-Me2Pz)3}2]2+

Answer (Detailed Solution Below)

Option 1 : [Fe(acac)3]
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अवधारणा:

  • चुंबकीय आघूर्ण या चुंबकीय द्विध्रुवीय आघूर्ण किसी वस्तु के चुंबकीय क्षेत्र के साथ संरेखित होने की प्रवृत्ति का माप है। ​चुंबकीय आघूर्ण में चक्रण और कक्षीय कोणीय गति का योगदान होता है
  • धातु संकुल के लिए, केवल- चक्रण चुंबकीय आघूर्ण मान की गणना सूत्र का उपयोग करके की जा सकती है: 

\({\rm{\mu = }}\sqrt {{\rm{n(n + 2)}}} {\rm{ B}}{\rm{.M}}\), जहां n अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या है और BM बोहर मैग्नेटन चुंबकीय आघूर्ण की एक इकाई है।

  • एक  अष्टफलकीय संकुल के लिए, कक्षीय योगदान केवल t2g कक्षक से संभव है।
  • t2g कक्षक चुंबकीय आघूर्ण में तभी योगदान देगा जब यह एकल या दोगुना पतित हो।
  • तापमान बढ़ने पर जमीनी अवस्था के इलेक्ट्रॉन बाहर की अवस्था में चले जाते हैं और बाहर की अवस्था चुंबकीय मोमेट में योगदान कर सकती है।
  • उत्तेजित अवस्था चुंबकीय आघूर्ण में तभी योगदान देगी जब,

\(\Delta S=0\)

व्याख्या:

संकुल [Fe(acac)3] के लिए, Fe की ऑक्सीकरण अवस्था +3 है।

  • Fe (III) का जमीनी अवस्था इलेक्ट्रॉनिक विन्यास है

\({t_{2g}}^3{e_g}^2\) (n = 5)

जहां, n सिस्टम में अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या है।

  • आधे-भरे विन्यास वाले अष्टफलकीय संकुल चुंबकीय आघूर्ण में कोई कक्षीय योगदान नहीं देंगे।
  • जमीनी अवस्था के उत्तेजित होने पर इलेक्ट्रॉनिक विन्यास होगा

\({t_{2g}}^2{e_g}^3\) (n=3)

  • चूँकि, उत्तेजन पर, चक्रण अवस्था बदल जाती है और  \(\Delta S=0\) का पालन नहीं होता है, यह चुंबकीय आघूर्ण में योगदान नहीं देगा
  • इस प्रकार, [Fe(acac)3] के लिए चुंबकीय आघूर्ण तापमान से स्वतंत्र है

संकुल [Cu2(OAc)(H2O)2] में, Cu की ऑक्सीकरण अवस्था +2 है। 

  • Cu(II) का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास निम्न है 

\({t_{2g}}^6{e_g}^3\) (n =1)

  • जमीनी अवस्था के उत्तेजित होने पर इलेक्ट्रॉनिक विन्यास होगा

\({t_{2g}}^5{e_g}^4\) (n=1)

  • चूँकि, उत्तेजन पर, चक्रण अवस्था नहीं बदलती है और \(\Delta S=0\) का अनुसरण करती है, यह चुंबकीय आघूर्ण में योगदान देगा
  • इस प्रकार, चुंबकीय आघूर्ण [Fe(acac)3] के लिए तापमान पर निर्भर है।

संकुल [Fe(o-phen)2)(NCS)2] और [Fe{HC(3,5-Me2Pz)3}2]2+में, Fe की ऑक्सीकरण अवस्था +2 है। Fe(II) का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास है

\({{e}^3t_{2}^3}\) (n=4)

  • जमीनी अवस्था के उत्तेजित होने पर इलेक्ट्रॉनिक विन्यास होगा

\({{e}^2t_{2}^4}\) (n=4)

  • चूंकि, उत्तेजन पर, चक्रण अवस्था नहीं बदलती है और \(\Delta S=0\) के अनुसार होती है। यह चुंबकीय आघूर्ण में योगदान करेगा।
  • इस प्रकार, चुंबकीय आघूर्ण [Fe(o-phen)2)(NCS)2] और [Fe{HC(3,5-Me2Pz)3}2]2+ के लिए तापमान पर निर्भर है।

​निष्कर्ष :

  • इसलिए, [Fe(acac)3]  के लिए चुंबकीय आघूर्ण का मान तापमान से स्वतंत्र होगा।
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